在進行工程塑(sù)料改性的時候,基於成本和性能方麵的考慮,聚合物都是是多(duō)組分混合(hé),然後(hòu)添加一定(dìng)量的無機礦物,進行熔融混煉加工。
部分聚合物分子之間以及聚合物和無機填料之間缺乏親和性,簡單的共混並(bìng)不能達到增強性能的目的,甚至起到相反的作用。為改善這種情況(kuàng),配方(fāng)中添(tiān)加一定(dìng)量的偶聯劑是非(fēi)常有(yǒu)必要的(de),因為偶聯劑的分子結(jié)構是存在兩種(zhǒng)不同的化學基(jī)團,一類為親無機基團,另一類為親有機基團(tuán),結構(gòu)式如下:
(RO)x-M-Ay
RO代(dài)表易進行水解或交換反應的短鏈烷基,M代表中心原子,可以是矽、鈦(tài)、鋁、硼等,A代表與中心原子結合穩定的較長鏈親有機基團,如酯基-COR-、長鏈烷氧基(RO-)、磷酸酯酰基等。在(zài)材料中的(de)體現為兩種基團分別通過化學(xué)反應或者物理作用,一種與(yǔ)填料表麵相結合,一種與樹脂物理纏繞或反應,使表(biǎo)麵性質相差懸(xuán)殊的填料和樹脂之間(jiān)得到很好的相容(róng),改善高分子材料(liào)之間或者與填料之間的界麵性能(néng),提高界麵的粘合性,改善(shàn)填充或增強後的高分子材料的性能。
1、矽烷偶聯劑
主要用於含矽的填料或(huò)玻璃纖(xiān)維的表麵處理,其結構(gòu)通式為RSiX3,其中R是與樹脂分子有親(qīn)和力或反應能力的(de)活性基團,如氨基、環氧基、乙烯基、甲基丙烯酰基(jī)等,X為能水解基團,如甲(jiǎ)氧基、乙酰基氧、乙氧基等。此(cǐ)類為水解矽(guī)烷,X為氧化基-O-OR時,稱為氧(yǎng)化矽烷,X為含多硫(liú)原(yuán)子基團-S-R時(shí),稱為多硫化矽烷。
| 矽烷偶聯劑(jì)品種 | 應用塑料 |
|
乙烯基三乙氧基矽烷
乙(yǐ)烯基三(2-甲氧基)矽烷 γ-丙氧基甲基丙烯基三甲基(jī)矽氧烷(wán) |
UP、PO、PVC、PS、ABS、SAN、PMMA |
| γ-氨丙基三乙氧基矽烷(wán) | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC |
| γ-縮水甘油丙氧基(jī)三甲氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC、PS、PVC、聚硫化物 |
| γ-丙硫醇三甲氧基矽烷 | PF、PS、PVC、EPDM、聚碸(fēng)、聚硫化(huà)物 |
2、鈦酸酯類偶聯劑
對於熱塑性聚合物和幹燥的填料,有良好的偶聯效果,它進一步擴大了矽烷偶聯劑的使用範圍,使非極性的鈣塑(sù)填充體係的偶聯效果明顯提高。
2.1 單烷氧基型,結構為RO-Ti(OXRY)3,主要用於PP、PS、PF中。此類偶(ǒu)聯劑對水(shuǐ)比較(jiào)敏感,隻適合幹燥填料的偶(ǒu)聯處理,改進型(xíng)單烷氧基焦(jiāo)磷酸酯型,由於分子中含有焦磷酸基團,克服了單烷氧基類偶聯劑的水解性(xìng),可(kě)適(shì)用於(yú)含水填料。
2.2 螯合型,具有高度的(de)水解穩定性,廣泛用於PVC、PS、PF、EP中(zhōng)。
2.3 配位型,結構為(RO)4Ti·(HPOOR)2,此類偶聯劑可避免樹脂與其他助劑發生交換反應,從而擴大了其用途(tú)範圍(wéi),主要用於PO、PC、聚酯中。
2.4新型氧基型,結(jié)構為(wéi)R1C(R2)(R3)CHOTi(OXRY)3。
3、鋯類偶聯劑
分子結構中含有兩種(zhǒng)有機配位基的鋁酸鋯低分子無機聚合物,一種配(pèi)位基賦予其優良的水解穩定性,另(lìng)一種配位(wèi)基則具有良好的有機反應性,從而能明顯降低填充(chōng)係數的粘度,達(dá)到偶聯效果,適用於碳酸(suān)鈣、高嶺土、氫氧化鋁、二氧化鈦、二氧化矽等。
4、鋁酸酯類偶(ǒu)聯劑
可改善製品的物理機械性能,如提高衝(chōng)擊(jī)強度,提高熱變(biàn)形溫度,可與鈦酸(suān)酯類偶聯劑相媲美,但是價格僅為(wéi)鈦酸酯類偶聯劑的一半,具有色淺、無毒、使用方便等特點,較鈦酸酯偶聯劑的(de)熱穩定性更好,對於顏(yán)料的分散有極優的效果。
結構式為:(C3H7O)xAl(OCOR)m(OCORCOOR)n(OAB)y
其中 m+n+x=3,y=0~2
鋁酸酯類偶聯劑有兩種(zhǒng)品種,分別為乳白色蠟狀固體(tǐ)和淡黃色液體,其加入量(liàng)為填料量的0.3~1.0%。
5、鋁鈦複合偶聯劑
兼具鈦酸酯類和鋁酸酯類偶鏈接的雙重特點,成本(běn)低,用途廣。
目前(qián)市麵上(shàng)主要有兩(liǎng)個牌(pái)號:OL-AT1618、OL-ART2760。
6、有機鉻類偶聯劑
分子結構一端為活潑、可與樹脂反應(yīng)的不飽和基團,另一(yī)端則依靠含鉻氧鍵與玻璃表麵上的矽氧鍵通過(guò)化學鍵(jiàn)而牢(láo)固結合,因此,它主要用於玻璃纖維增強聚酯中。
此外,還有(yǒu)鋯鋁酸酯偶聯劑、硼酸酯類、錫酸(suān)酯類、磷酸(suān)酯(zhǐ)類等。
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